一、表面活性单体存在下的MMA/BA──乳液共聚合(Ⅲ)乳液的稳定性(论文文献综述)
梁小琴[1](2021)在《AIE聚合物纳米粒子的细乳液法制备、发光性能调控及其应用研究》文中认为聚集诱导发光聚合物纳米粒子(AIE-PNPs)具有高亮度、优异的光稳定性、良好的水分散性和生物相容性、易表面功能化等优点,在化学传感、柔性器件、智能纺织品和细胞影像等领域具有重要的应用价值。但目前还缺乏简便高效制备AIE-PNPs及其表面官能化的方法,AIE发射团(AIEgens)与聚合物基体相互作用方式及其对发光行为的影响规律不清楚,难以实现对AIE-PNPs发光行为的有效调控,这在一定程度上限制了AIE-PNPs的广泛应用。针对上述问题,本论文基于细乳液聚合技术,建立了高效可控制备AIE-PNPs的方法,并开展了聚合过程中分散相发光行为的演变规律、基体聚合物链结构与AIE-PNPs发光行为的对应关系、AIE-PNPs的结构和性质与实际应用性能之间的关系等方面的研究,取得了以下研究结果:(1)通过苯乙烯(St)的细乳液聚合反应,原位包覆四苯基乙烯(TPE),制备聚苯乙烯/TPE(PSt/TPE)纳米粒子(NPs)。通过改变TPE用量、单体比例、乳化剂用量、引入的功能单体种类及用量等,可实现PSt/TPE NPs的亮度、固含量、粒径及表面性质的精确调控。聚合过程中乳液发光行为的演变过程表明,乳液的荧光发射峰由分散相中结晶态与无定型态的TPE分子共同贡献,两种形式存在的TPE的荧光发射强度随反应的进行等比例上升,因此最大荧光发射波长(?em)保持不变。而乳液荧光强度则随反应的进行呈阶段性升高,其增长速率随转化率的升高呈现先增大后减小的变化趋势。(2)TPE在聚合物基体中的存在形式及受限程度受基体聚合物链结构影响,其决定了AIE-PNPs的发光行为。在基体共聚物链中引入长侧链的单体单元,一方面不利于TPE分子规整排列,结晶难度增大,聚合物/TPE NPs的?em红移,另一方面引入额外的自由体积,增大TPE的分子内运动能力,聚合物/TPE NPs的荧光发射效率降低。和处于玻璃态的聚合物/TPE NPs相比,处于高弹态时,基体聚合物侧链对?em的影响更显着而对荧光发射效率的影响程度减小。(3)AIE-PNPs的结构和性能决定其应用领域和应用效果。基于细乳液聚合技术开发的柔性非交联的聚(苯乙烯-co-丙烯酸丁酯)/AIEgens(poly(St-co-BA)/AIEgens)NPs可作为喷墨印花用纳米着色剂,其在棉织物纤维表面形成均一连续的薄膜。打印产品在紫外光照下呈现出高亮度和高分辨率的图案;基于细乳液聚合技术开发的刚性高度交联的聚(二乙烯基苯-co-(4?-四苯基乙基)苯基-3-丁烯基醚)(poly(DVB-co-TPE-PBE)NPs可作为爆炸物检测用荧光传感器,用于高效、灵敏和定量的检测苦味酸(PA)水溶液。其负载在固体基材上不会形成均一连续的膜,而是维持其原来的纳米粒子形态。所制薄膜对硝基芳香化合物溶液和蒸气表现出快响应和强猝灭能力。综上所述,本论文在建立并完善了基于细乳液聚合技术高效和可控制备AIE-PNPs的方法的同时,阐明了AIE-PNPs发光行为的影响因素和调控机制。这对AIE-PNPs的设计定制和应用价值的提升具有重要意义。本论文提供的制备方法和调控机制具有普适性和可推广性,其优越性在喷墨印花和爆炸物检测领域的应用中得以验证。
朱哲文[2](2019)在《自乳化法制备高羟基含量的水性聚丙烯酸酯复合乳液》文中进行了进一步梳理随着人们环保意识的加强,国家出台一系列的法律法规,高挥发性有机物(VOC)含量的溶剂型涂料逐步被环境友好型涂料所替代。环境友好型涂料中常见的水性涂料以水为溶剂具有安全可靠无污染的特性。水性树脂对水性涂料的性能有着重要的影响。其中水性聚丙烯酸酯因其具有良好的保光保色性、耐候性、耐腐蚀性以及抗污染能力,已被广泛的应用于建筑、汽车、木器、金属涂料等诸多领域。但是丙烯酸树脂仍然存在着一些不足,比如“热黏冷脆”。为了改善其性能,可以引入功能基团或者与其他树脂进行复合,取长补短,制备出性能更好的复合树脂。通过引入羟基单体可以提高聚丙烯酸酯分子链中的羟基含量,这有利于提高后期成膜的交联密度。同时,聚氨酯由于分子链上的软硬段分离,使得胶膜具有机械性能好、附着力强、耐磨性好、耐温性好、易于改性等优点,可以弥补聚丙烯酸酯的缺陷,将二者进行复合,制备出能充分发挥其优点的树脂。而聚酯的结构决定其具有耐磨性好、光泽度好、丰满度高、耐候性佳、机械强度高等特点,也可以对聚丙烯酸酯进行改性,制备出性能优异的复合树脂。因此,本文分别使用聚氨酯和聚酯对丙烯酸酯进行改性,具体工作如下:第一章作为绪论,介绍了水性丙烯酸酯、水性聚氨酯的基本情况,并列举了水性聚氨酯丙烯酸酯以及水性聚酯丙烯酸酯的研究进展。第二章通过外加乳化剂的方法,制备了羟基功能化的水性聚氨酯丙烯酸酯。探究了水性聚氨酯丙烯酸酯制备时,单体的选择、引发剂用量、反应温度、乳化剂配比。通过实验,确定了选用异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)与聚碳酸酯二醇(PCDL)作为聚氨酯预聚体(PU)的软硬段,选择单体总质量2%的过硫酸铵(APS)作为引发剂,在80°C的条件下,使用十二烷基磺酸钠(SDS)/烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为2/3的比例作为乳化剂,与丙烯酸(AA),甲基丙烯酸(MAA),丙烯酸正丁酯(BA),甲基丙烯酸正丁酯(BMA),苯乙烯(St),甲基丙烯酸-β羟乙酯(HEMA)进行乳液自由基聚合制备出羟基功能化的水性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液。通过动态光散射法(DLS),差示扫描量热法(DSC),热失重分析(TG)等手段证明了乳液稳定性好,性能优良,但是在干燥成膜后,由于小分子乳化剂的迁移导致胶膜的光泽度,耐水性等性能不好。第三章为了解决乳液中小分子乳化剂残留的问题,以两亲性聚氨酯大分子,辅以少量烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵(SE-10)作为反应型乳化剂来代替SDS/OP-10乳化剂对丙烯酸单体进行预乳化,用AA和MAA作为羧基单体,HEMA作为羟基单体,通过种子预乳化半连续乳液聚合的方法合成了的核-壳结构的水性聚氨酯-羟基丙烯酸酯复合乳液。探讨了聚氨酯预聚体封端基团、PU/PA的比例、水溶性单体的加入方式、乳化剂用量和亲水性单体二羟甲基丙酸(DMPA)用量对乳液聚合稳定性及乳液性能的影响。通过实验,确定了以DMPA的加入量为聚氨酯总质量的7%制备出端羧基的不饱和聚氨酯预聚体,以PU/PA为1/3的比例,使用单体总质量1%的乳化剂,加AA直接加入到底液而MMA加入乳化液的方式,制备出核壳结构的羟基功能化水性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液。通过透射电镜(TEM)可以清晰的看出乳胶粒子的核壳结构。经过测试,证明了制备出的乳液粒径小、分布窄、固含量高、稳定性好、胶膜性能优良。同时也解决了乳液中小分子乳化剂残留的问题。第四章在前一章的基础上,采用丙烯酸单体代替丙酮对聚氨酯预聚体进行分散,使得整个反应过程中,不再加入任何有机溶剂。为了提高复合乳液涂膜的交联密度,进一步提高HEMA的含量。保持PU/PA比例,AA/MAA/BA/St的比例不变,降低BMA的含量,提高HEMA的加入量。再通过调节BA/St的比例以保证复合乳液干燥后的胶膜的Tg不会过高,以保持其柔韧性。同时研究了改变链转移剂用量对乳液性能的影响,从而制备出不同性能的复合乳液来应用于不同的需求。通过一系列实验,我们在保证乳液稳定性的前提下,将HEMA的用量提高到单体总质量的30%,BA/St的比例设定为1/1,当链转移剂加入量为1-3%时能够制备出适应于不同需要的复合乳液。通过测试,发现HEMA含量提高后,胶膜具有更好的耐水性,耐溶剂性和附着力。第五章对聚己二酸乙二醇丁二醇酯进行改性,制备出端羧基的不饱和聚酯(UPE),然后用其与丙烯酸单体进行乳液共聚。探究了HEMA加入量,UPE/AC的比例,BA/St的比例,链转移剂用量对复合乳液性能的影响。通过实验,确定了HEMA加入量为单体总质量的35%,UPE/AC比例为1/5,BA/St比例为1/3,通过改变链转移剂的用量可以制备出分子量在3000-15000范围内,粘度在450-1400mPa·s范围内的高羟基含量的水性聚酯丙烯酸酯复合乳液。通过测试,证明了该树脂的固含量高、稳定性好、耐冲击性好、机械性能好等优点。以该复合乳液为原料制备的涂料具有良好的涂膜性能,可用于汽车工业。第六章对全文进行了总结。环保型高性能的聚丙烯酸酯复合乳液将要取代传统的溶剂型涂料,在涂料工业中得到广泛应用。
戴明明[3](2011)在《功能性单体作用下无皂苯丙乳液的合成与性能研究》文中研究说明本文以少量2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(AMPS)和烯丙氧基羟丙基磺酸钠(AHPS)作为功能性单体,即可聚合反应性乳化剂,以过硫酸钾(KPS)为引发剂,以苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为共聚单体,采用半连续种子乳液聚合法制备一系列体系稳定、固含量高达50%的聚(苯乙烯/丙烯酸丁酯)P(St/BA)的无皂乳液。考察了单体配比、功能性单体AMPS和AHPS的用量以及引发剂KPS的用量等因素对无皂乳液的一些性能(比如单体最终转化率、聚合稳定性、乳胶粒粒径、乳液体系的Zeta电位值等)和乳胶膜的性能(比如耐水性、耐溶剂性)的影响;考察了单体配比对无皂乳液聚合物玻璃化转变温度的影响;并且通过傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)对无皂乳液共聚物的结构进行了表征。同时,采用动态激光粒度仪PCS和透射电镜(TEM)对无皂乳液乳胶粒子的大小、分布及形态结构进行表征;考察了无皂乳液的稳定性(比如耐电解质稳定性、稀释稳定性、机械稳定性、冻融稳定性和对pH稳定性等),并且与采用常规乳化剂SDS制得的乳液综合性能进行对比。实验结果表明,两种功能性单体成功地聚合到了无皂苯丙乳液中。随着功能性单体用量的增加,无皂乳液的乳胶粒粒径逐渐下降,无皂乳液乳胶膜的吸水率逐渐增加;随着功能性单体用量的增加,乳液体系的Zeta电位的绝对值先增加后减小,均高于常规乳液体系Zeta电位的绝对值;无皂乳液乳胶粒粒径高于常规乳液的粒径,粒径分布均一,无皂乳液乳胶膜的吸水率远远低于常规乳液乳胶膜;同样,随着引发剂的用量增加,无皂乳液的乳胶粒粒径也逐渐减少,而乳胶膜的耐水性则逐渐增加:随着苯乙烯含量的下降,无皂乳液乳胶粒的平均粒径逐渐增大,共聚物的玻璃化转变温度Tg实测值逐渐增加;乳液稳定性结果测试表明,用功能性单体AMPS和AHPS制得的无皂乳液比用常规乳化剂SDS制得的常规乳液具有更好的耐电解质稳定性和对pH稳定性,无皂乳液和常规乳液的稀释稳定性和机械稳定性都较好,而冻融稳定性均较差。无皂乳液的黏度测试显示,所制得的无皂乳液为假塑性非牛顿流体,乳液的表观黏度随剪切速率的增大而减小,乳液剪切变稀。
王建[4](2011)在《苯乙烯/丙烯酸酯无皂乳液聚合研究》文中指出本文对比研究了苯乙烯(ST)/内烯酸丁酯(BA)/丙烯酸(AA)、苯乙烯(ST)/丙烯酸丁酯(BA)烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵(SR-10)、苯乙烯(ST)/丙烯酸丁酯(BA)烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚(ER-10)体系的无皂乳液聚合,探讨了聚合工艺条件对聚合过程的影响,从乳胶粒子粒径、形貌、乳胶膜表面能等不同角度研究无皂苯丙乳液的性能。通过向ST/BA中加入水溶性单体丙烯酸(AA)合成三元无皂乳液,考察了聚合体系中丙烯酸用量、中和度和引发剂用量等因素对乳液稳定性、单体转化率、乳胶粒粒径及其分布的影响,并对乳胶粒子成核机理进行了探讨。结果表明:在丙烯酸用量为单体总质量的10%、体系pH为5.6时,可以得到稳定的无皂苯丙乳液;在中和度一定的条件下,单体转化率随丙烯酸和引发剂用量的增加而增大,体系以均相成核方式为主,乳胶粒子的单分散系数小于1.03。反应性乳化剂性质的差异对ST/BA无皂乳液聚合及乳液性能存在较大的影响。用阴离子反应性乳化剂SR-10参与共聚,不论采用何种工艺均可制备性能稳定的无皂乳液,且乳胶粒子的粒径随SR-10增加而减小,乳胶膜的耐水性由SR-10的用量、SR-10与单体的共聚反应活性共同决定;当SR-10的用量为单体2%时,乳胶膜的耐水性最好,转化率最高,凝聚率最低。非离子反应性乳化剂ER-10的HLB值为12,不能较好的乳化单体,反应初期的浓度远远超过了其临界胶束浓度200mg/L,形成了大量的初始乳胶粒子。随着聚合反应的进行,ER-10与ST/BA发生共聚反应之外,其自身也发生了均聚,整个聚合体系中产生了大量的水溶性单体均聚物或富含共聚单体的水溶性共聚物,因而聚合得到的乳液稳定性较差。
牛松[5](2010)在《聚丙烯酸酯无皂乳液的合成及应用研究》文中进行了进一步梳理传统聚丙烯酸酯乳液中含有大量的小分子乳化剂,其造成了乳液胶膜的耐水性、耐污性差,粘结力及强力下降等缺点,并且将该乳液用于涂料印花、涂料染色时,织物的湿摩擦牢度效果不甚理想。尽管以上缺陷可通过无皂乳液加以改善,但是采用传统的无皂乳液聚合技术制备的乳液稳定性差,并且固含量低。为了有效解决上述问题,本文采用极少量实验室自制的可聚合乳化剂,通过预乳化半连续滴加工艺进行无皂乳液聚合反应研究。然而,该聚丙烯酸酯无皂乳液同样存在“热脆冷粘”的缺点,使得涂料染色后织物的牢度与手感之间存在矛盾,为了化解这一矛盾,本文还利用有机硅优良的柔软性、低粘度及低表面张力对聚丙烯酸酯无皂乳液进行改性,所制备的乳液具有优良的应用性能。本文以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯及丙烯酸等单体合成了聚丙烯酸酯无皂乳液,通过单因素实验,确定了聚合反应的最佳条件:反应温度为80℃,可聚合乳化剂B/A的质量比为10︰0,阴-非复合型可聚合乳化剂B用量为0.4%(对丙烯酸酯类总单体质量的重,下同),预乳化液滴加时间为1h,保温时间为1h,引发剂KPS用量为0.4%。在无皂乳液的应用实验中,通过对焙烘温度、焙烘时间及粘合剂用量等影响涂料印花、染色织物性能(如织物手感、柔软度、干湿摩擦牢度和K/S值等)的因素进行分析,确定了涂料印花、染色的最佳工艺条件;通过改变硅丙无皂乳液中乙烯基硅油的用量、硅丙无皂乳液的用量及不同纯丙无皂乳液的Tg,评价自制纯丙、硅丙无皂乳液在织物柔软整理及抗起毛起球整理中的效果,研究了整理后织物的柔软度、白度和抗起毛起球性能。通过测试乳液的外观及各项稳定性等指标,评价了自制无皂乳液的理化性能;通过红外波谱分析(FT-IR)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析(TG)、透射电子显微镜(TEM)及激光粒度仪等现代仪器分析手段,确定了自制无皂乳液的结构、Tg、热性能、粒径形貌及大小分布等。结果表明,自制的纯丙、硅丙无皂乳液固含量高且稳定性好。通过应用实验发现,自制的无皂乳液已基本达到工业品的应用效果,特别是硅丙无皂乳液用于涂料染色后,织物的柔软度及手感较纯丙的有了较为明显的改善。因此,自制的纯丙、硅丙无皂乳液有望成为一种集涂料印花、染色、柔软(针对涂料染色织物)、抗起毛起球等多功能性于一体的印染助剂。
胡静[6](2009)在《无皂聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合乳液的合成、性能及其聚合机理的研究》文中认为聚丙烯酸酯是皮革涂饰材料中应用广泛的一类成膜物质。近年来制革工业对涂饰材料各项性能的要求不断提高,如耐水性、耐溶剂性,涂饰后革样的卫生性能、透明度及真皮感等。本课题的研究就是为了满足上述要求而提出来的,期望在两亲性共聚物作为稳定剂的条件下,采用无皂乳液聚合法同时引入无机纳米SiO2粉体合成聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合乳液;并在此基础上,简化合成工艺,同步采用无皂乳液聚合法和溶胶-凝胶法原位合成性能良好的聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合乳液。首先合成了二元两亲性共聚物聚丙烯酸丁酯/丙烯酸钠[P(BA/AANa)]和三元两亲性共聚物聚丙烯酸丁酯/醋酸乙烯酯/丙烯酰胺[P(BA/VAc/AM)],并采用红外光谱(FTIR)、差示扫描量热(DSC)和透射电镜(TEM)等检测手段对两种两亲性共聚物的结构进行了表征。分别以P(BA/AANa)和P(BA/VAc/AM)为稳定剂,采用表面带有不饱和双键的纳米SiO2粉体与丙烯酸酯类单体通过无皂乳液聚合法原位合成了聚甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸钠[P(MMA/BA/AANa)]/纳米SiO2复合乳液和聚甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/醋酸乙烯酯/丙烯酰胺[P(MMA/BA/VAc/AM)]/纳米SiO2复合乳液;通过单因素实验法优化了这两种纳米复合乳液的合成条件。以P(BA/VAc/AM)为稳定剂,采用正硅酸乙酯(TEOS)和丙烯酸酯类单体通过无皂乳液聚合法和溶胶-凝胶法原位合成了ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO2复合乳液;通过单因素实验法优化了该纳米复合乳液的合成条件。采用FTIR、DSC和TEM等检测手段分别对P(MMA/BA/AANa)/纳米SiO2复合乳液、P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO2复合乳液和ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO2复合乳液的结构进行了表征。分别将这三种纳米复合乳液应用于皮革涂饰,对涂饰后革样的各项性能进行了检测。最后对ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO2复合乳液的合成过程进行了动力学研究,通过动态激光光散射(DLS)和TEM检测推断出该纳米复合乳液的聚合机理。二元两亲性共聚物P(BA/AANa)的最优合成条件为:丙烯酸质量分数(以单体总质量计)5%,引发体系过硫酸铵-亚硫酸氢钠。三元两亲性共聚物P(BA/VAc/AM)的最优合成条件为:丙烯酰胺质量分数(以单体总质量计)14%,n(VAc):n(BA)=1:1,反应温度90℃,过硫酸铵-亚硫酸氢钠质量分数(以单体总质量计)6%。P(MMA/BA/AANa)/纳米SiO2复合乳液的最优合成条件为:n(BA):n(MMA)=2:1,pH为7,过硫酸钾质量分数(以单体总质量计)2%,反应温度85℃,纳米SiO2质量分数(以单体总质量计)2%。P(MMA/BA/AANa)/纳米SiO2复合乳液涂饰后革样与P(MMA/BA/AANa)涂饰后革样相比:透气性增加了376.19%,透水汽性提高了7.78%,吸水率降低了16.31%,耐湿擦性达到3级,耐干擦性均达到4~5级,常温耐屈挠性均达到2万次。P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO2复合乳液的最优合成条件为:纳米SiO2粉体为表面带有不饱和双键的纳米SiO2,纳米SiO2粉体质量分数(以单体总质量计)1.5%。P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO2复合乳液涂饰后革样与P(MMA/BA/VAc/AM)涂饰后革样相比:透气性增加了109.92%,透水汽性提高了16.49%,吸水率降低了56.19%,耐湿擦性达到2~3级,耐干擦性均达到4~5级,常温耐屈挠性均达到5万次。同步采用无皂乳液聚合法和溶胶-凝胶法制备的ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO2复合乳液的最优合成条件为:反应温度75℃,反应时间2h,n(BA):n(MMA)=3:2,过硫酸钾质量分数(以单体总质量计)3%,正硅酸乙酯质量分数(以单体总质量计)5%,乙烯基三甲氧基硅烷质量分数(以单体总质量计)4%。ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO2复合乳液的实验室应用结果表明:与P(MMA/BA/VAc/AM)乳液涂饰后革样相比,透气性提高了285.39%,透水汽性提高了49.01%,吸水率降低了18.47%,动态防水性提高了17.71%,耐湿擦性均达到1级,耐干擦性均达到4~5级,常温耐屈挠性均达到10万次。ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO2复合乳液的工厂应用结果表明:与厂内大生产用聚丙烯酸酯乳液涂饰后革样相比,涂饰后革样的耐溶剂性有所提高(擦拭20次),柔软度和粘着牢度无明显差异,离板性相近,丰满性较好,粘性略低。ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO2复合乳液的反应活化能Ea为44.154kJ/mol,聚合反应过程中的反应速率Rp∝[I]1.716[m]0.33。该纳米复合乳液的整个聚合过程遵循了均相成核机理。
高姗姗[7](2008)在《γ甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷/丙烯酸酯、苯乙烯共聚合反应的研究》文中研究表明以含碳碳双键的有机硅氧烷活性单体和丙烯酸酯、苯乙烯类单体共聚可以对聚合物进行改性,共聚物在使用过程中硅氧烷部分水解缩合形成自交联的网状结构,提高了其耐水性、耐溶剂性和耐污性,成为具有优异性能的新材料。本文分别采用溶液聚合法和乳液聚合法,合成了γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(TMSPMA)改性的丙烯酸酯、苯乙烯共聚物,并对其结构进行了表征。(1)采用溶液聚合法,以乙酸丁酯为溶剂,制备了甲基丙烯酸甲酯(MMA)/TMSPMA共聚物。用红外光谱仪、核磁共振仪和热重分析仪对共聚物进行了表征。研究了反应温度、引发剂浓度对溶液聚合转化率的影响。结果表明:红外谱图中1085cm-1处Si-O-C键的吸收峰和核磁共振谱图中δ=0.67处Si的α位氢核共振峰,都证明TMSPMA已经与MM共聚;升高反应温度、延长反应时间和增大引发剂浓度都提高了聚合反应转化率;未交联的共聚物热稳定性随TMSPMA浓度增加而下降:有机硅烷交联后,共聚物(单体浓度比16:1)的起始分解温度为250℃,具有较高的热稳定性。(2)以阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)和非离子型乳化剂辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为复合乳化剂(SDS/OP-10),通过乳液共聚合反应分别制备了有机硅改性的MMA/丙烯酸丁酯(BA)乳液和苯乙烯(St)/BA乳液。用红外光谱仪和热重分析仪对共聚物进行了表征。结果表明:TMSPMA与MMA/BA、St/BA发生了有效的共聚合反应;加入TMSPMA后,提高了共聚物的起始热分解温度。并对乳液共聚合体系表观动力学进行了初步研究;测定了反应温度、引发剂、乳化剂用量以及TMSPMA摩尔浓度对乳液共聚合反应速率的影响,得到了聚合反应的表观活化能和表观动力学方程。
任奕[8](2007)在《阳离子高固含量大粒径苯丙胶乳的合成和应用》文中研究表明在目前的筑路工程中,阳离子型乳化沥青因其具有良好的粘附与强度、污染小、施工气候适应性好和节能的优势,成为重要的筑路材料。为改善阳离子乳液沥青的耐寒耐温性并适应其施工性,需采用阳离子型橡胶胶乳进行增韧改性。而具有合适增韧效能的阳离子聚合物胶乳产品很少。本文采用无皂聚合与种子聚合技术,合成了苯丙类高固含胶乳,研究了聚合物结构与粒子结构对沥青增韧改性效果的影响规律。本文以苯乙烯、丙烯酸丁酯为主单体,甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)和二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)作为阳离子共聚单体,以水溶性偶氮二异丁基脒盐酸盐(AIBA),即V-50为阳离子引发剂来合成了无皂阳离子苯丙乳液。通过选择不同的阳离子共聚单体,以及采用两种阳离子共聚单体复配的方式来控制乳胶粒的粒径,使粒径在100-500nm的范围内可调。研究了阳离子无皂苯丙乳液的粒径的各种影响因素。同时对乳液的稀释稳定性、耐水性、机械稳定性和乳液耐电解质稳定性进行了分析测试。实验发现,单独采用DMC作阳离子共聚单体时,粒径较小;单独采用DADMAC作阳离子共聚单体时,粒径较大;采用两者复配时,则能生成所需粒径的乳液。论文中采用DLS、DSC、GPC等检测手段分析比较了美国的样品与自制的苯丙乳液的结构。将制得的苯丙乳液与进口SK-70沥青及国产克拉玛依的K-70沥青进行混合,对乳化沥青及改性乳化沥青性能进行了实验,并与进口的美国维实维克公司的改性剂进行了对比。实验结果表明,改性剂粒子平均粒径在300nm左右,具有双峰分布的胶乳结构对乳化沥青的改性效果较好。采用小粒径的乳液和大粒径的乳液复配,种子法聚合法合成固含量为55%,甚至60%的高固含阳离子苯丙乳液。通过实验,对无皂苯丙乳液的聚合机理及高固含乳液的合成有了初步的认识,能够控制合成不同粒径的胶乳,并且对沥青的增韧改性起到了明显的效果,为阳离子改性剂改性乳化沥青提供了基本的理论数据。
邵谦[9](2007)在《无机纳米粒子改性复合乳液的制备及在水性涂料中的应用》文中研究说明随着经济的发展,环境问题越来越受到人们的重视,二十一世纪涂料朝着水性化发展是重要趋势之一。虽然目前国内外水性树脂种类繁多,但总体性能与溶剂型树脂相差较大,漆膜的某些理化性能,如硬度及耐水性不如溶剂型,使其广泛应用受到限制。因此,研究性能优异的水性高分子乳液已成为一个急需解决的课题。聚合物/无机纳米复合材料因综合了有机聚合物和无机纳米粒子两方面的许多优异性能,成为当前材料研究的热点之一。将无机纳米粒子与高分子乳液复合不失为一种改善水性高分子乳液的很好的方法。基于此,本文系统地研究了用原位乳液聚合法制备无机纳米粒子改性复合乳液的方法,以得到性能优异的高分子乳液,同时为这类无机/有机复合材料的制备提供了较系统的理论及实验依据。由于苯丙乳液具有无毒、较高的耐候性、抗污性及生产成本低等优点,在水性涂料中已得到广泛应用,因此本文选定苯丙乳液聚合体系,在无机纳米粒子的改性、复合乳液的合成工艺、乳液性能测试及结构表征、聚合动力学与成核机理及复合乳液应用等方面展开研究,并取得了一定的进展。研究了用硅烷偶联剂WD—20对纳米TiO2粒子进行表面改性的方法,并用红外光谱、透射电镜及热重分析对改性效果进行了表征。红外光谱分析结果表明硅烷偶联剂已经成功地接枝到纳米TiO2的表面,并由热重分析实验测定了硅烷偶联剂在纳米TiO2表面的接枝率为3.9%;从透射电镜图像上可以明显地看出,未改性的纳米TiO2粒子在有机相中团聚严重,而改性后的纳米TiO2粒子在有机相中达到了均匀分散。这表明通过偶联剂改性,不仅改善了无机纳米TiO2粒子的亲油性,提高了其在有机物中的分散性,而且在其表面键合上有聚合活性的有机官能团,为其参加原位乳液聚合创造了条件。研究了无机纳米粒子苯丙复合乳液聚合体系及工艺条件,包括单体的选择、乳化剂的选择、无机纳米粒子的选择、聚合工艺的选择等。为了得到最终涂膜硬度比较高、耐水性较好的乳液,确定了以苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈作为硬单体,丙烯酸丁酯为软单体,丙烯酸为官能单体的五元单体苯丙乳液共聚体系,分别以由非离子型乳化剂OP-10与阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)组成的复合乳化剂和反应性乳化剂SE-10N进行有皂和无皂的纳米TiO2苯丙复合乳液的合成。根据单体和无机纳米粒子加入方式的不同,实验了连续饥饿态滴加工艺、预乳化工艺和预乳化半连续种子乳液聚合工艺,结果表明对于有皂乳液聚合体系,采用连续饥饿态滴加工艺可制得性能优异的复合乳液;而对于无皂乳液聚合体系,采用预乳化半连续种子乳液聚合工艺制得的乳液性能更佳。并通过单因素实验及正交实验,对聚合体系的组成及聚合工艺条件进行了优化,最终分别得到了有皂和无皂纳米TiO2苯丙复合乳液的最佳组成及聚合工艺条件。对在最佳条件下所合成的有皂及无皂复合乳液的性能进行测试,结果表明,在加入的改性纳米TiO2只有单体总量的1.5%的条件下,所合成的有皂及无皂纳米TiO2苯丙复合乳液的各种性能就均优于相应未加无机纳米粒子的苯丙乳液。其中,有皂及无皂纳米TiO2苯丙复合乳液涂膜铅笔硬度分别可达H和2H级;乳液的贮存稳定性均高于1年;无皂复合乳液的耐水性明显高于有皂复合乳液;热分析表明复合乳液的热稳定性比未加纳米TiO2粒子的苯丙乳液高。该复合乳液还具有很好的抗菌性能,对金黄色葡萄球菌、大肠杆等菌作用24小时的抑菌率均能达到100%。对复合乳液乳胶粒的结构和形态进行了表征。TEM和光散射实验表明了无皂乳液的粒径比有皂乳液的粒径稍小,无皂复合乳液乳胶粒的平均粒径为80nm,比未加纳米TiO2的无皂苯丙乳液的粒径(50~70nm)大,比有皂纳米TiO2苯丙复合乳液的粒径(平均粒径为99nm)小,且均呈单峰粒度分布,没有纳米粒子峰,这表明纳米TiO2已经被包覆在乳胶粒中,形成了以纳米TiO2为核、聚合物为壳的核/壳结构乳胶粒。从TEM图像上还可看出,对于由连续饥饿态滴加工艺制得的有皂纳米TiO2苯丙复合乳液,其乳胶粒的结构既有正常核壳结构,又有异常型核壳结构,而由半连续种子乳液聚合工艺制得的无皂纳米TiO2苯丙复合乳液,其乳胶粒大多数呈现异常型核壳结构。研究了在纳米TiO2存在条件下的无皂乳液聚合动力学。通过研究单体总量、引发剂用量、乳化剂用量和温度对聚合反应速率的影响,得到了聚合反应表观动力学方程为RP=k[M]0.35[I]0.18[E]0.97,聚合反应体系的表观活化能为90.8kJ·mol-1。并通过考察单体滴加速率对聚合反应速率的影响,引入动力学经验系数K,并通过计算K值,对半连续滴加过程中聚合过程的状态进行了半定量描述,结果表明若使聚合反应过程的状态保持在稳定的饥饿态,单体的滴加时间应控制在多于140min。通过对聚合过程不同阶段体系中粒子粒径大小和分布的测定以及对不同阶段乳胶粒形貌的观察,研究了在无机纳米粒子存在下的高分子复合乳液的成核机理。对于连续滴加工艺,在反应初期是以吸附了乳化剂分子的改性纳米TiO2粒子成核,之后都是以胶束成核为主;而对于在反应性乳化剂存在下的半连续种子乳液聚合工艺,在种子乳液聚合阶段,反应主要以吸附了乳化剂分子的改性纳米TiO2粒子成核;进入壳层反应时,主要以胶束成核为主。完成了纳米粒子复合乳液的应用研究,开发出纳米水性木器漆、纳米水性防腐涂料和纳米抗菌水性环保乳胶漆。经有关权威机构检测,三种产品的各种性能指标均远远高于现有同类产品。本文的研究成果为进一步发展纳米材料的应用技术、提高高分子乳液的性能及开发高性能的水性功能涂料提供了理论及实验依据。
黄雪青[10](2007)在《有机硅改性丙烯酸乳液的研究》文中研究说明本论文采用种子乳液聚合法合成了丙烯酸酯乳液。丙烯酸酯乳液软/硬单体配比为1∶2;采用可聚合反应型乳化剂Ⅴ和非离子型乳化剂OP-10作为复合乳化体系,用量比为1∶1时乳液综合性能最好,单体转化率达到90%以上。讨论了合成工艺对乳液性能的影响。引发剂为0.2%时单体转化率高,反应速度也较合理;聚合温度为85℃对反应最为有利。在合成纯丙乳液的基础上,用有机硅对丙烯酸酯乳液进行了改性。改性后的乳液呈蓝光乳白色;硬度为摆杆硬度0.6;粒径0.09μm;机械、冻溶稳定性良好;耐水性明显提高,乳液稳定性良好;在室内装修、工业防护和织物皮革表面处理等领域具有广泛应用价值。同时,讨论了乳液合成过程有机硅可能存在的反应及控制反应朝预期方向进行的有效手段;采用红外表征了有机硅参与了聚合反应;采用DSC表征了改性乳液的Tg略微降低,在33.7℃左右;采用透射电镜表征了乳液的颗粒形貌,结果表明乳液颗粒大小均匀,为球粒状。对丙烯酸酯聚合反应机理进行了量子化学研究。量子化学计算结果表明,MMA和BA生成二聚体的标准反应焓为-82.12580kJ/mol;标准吉布斯自由能为-6.93987kJ/mol;墒增为-42.621Cal/MoI-K。由于体系的△H<0、△S<0、△G<0,因此,如果没有外力的作用,MMA、BA不能自发的生成二聚体。在引发剂APS的引发下,丙烯酸酯分子C=C键上的碳原子由于受到引发剂的攻击外层电子发生跃迁,分子轨道(MO)证实了其成键轨道转变为了高能级的反键轨道,形成活性单体从而引发反应。通过内禀坐标法(IRC)对丙烯酸酯聚合过程的计算表明,在链引发反应和链增长反应中,反应物都需要先克服活化能到达能量较高的过渡态,然后形成能量较低的产物。链引发反应过程的活化能较低,从过渡态到产物的活化能量为24.71kJ/mol,从过渡态到产物放热约为36.96kJ/mol,反应易于进行;链增长反应过程从过渡态到反应物活化能约为35.43kJ/mol,从过渡态到产物的放热为47.35kJ/mol。链引发反应和链增长反应均为放热反应。
二、表面活性单体存在下的MMA/BA──乳液共聚合(Ⅲ)乳液的稳定性(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、表面活性单体存在下的MMA/BA──乳液共聚合(Ⅲ)乳液的稳定性(论文提纲范文)
(1)AIE聚合物纳米粒子的细乳液法制备、发光性能调控及其应用研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
英文缩略语表 |
第一章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 聚集诱导发光 |
1.2.1 聚集诱导发光简介 |
1.2.2 聚集诱导发光机理 |
1.2.2.1 分子内旋转受限(RIR) |
1.2.2.2 分子内振动受限(RIV) |
1.2.2.3 分子内运动受限(RIM) |
1.3 AIE聚合物纳米粒子的制备 |
1.3.1 纳米沉降法 |
1.3.2 自组装法 |
1.3.3 乳液聚合 |
1.3.4 细乳液聚合 |
1.4 AIE聚合物纳米粒子发光性能的调控 |
1.4.1 亮度调控 |
1.4.1.1 AIE染料的装载率 |
1.4.1.2 AIE分子的结构设计 |
1.4.1.3 聚合物微环境的调控 |
1.4.2 发射波长调控 |
1.4.2.1 AIE分子的结构设计 |
1.4.2.2 聚合物微环境的调控 |
1.5 AIE聚合物纳米粒子的应用 |
1.5.1 生物成像 |
1.5.2 化学传感 |
1.5.2.1 硝基芳香爆炸物检测 |
1.5.2.2 芳香族碳氢化合物检测 |
1.5.3 智能材料 |
1.5.3.1 荧光墨水 |
1.5.3.2 智能可穿戴纺织品 |
1.6 论文的研究意义和主要内容 |
1.7 参考文献 |
第二章 AIE聚合物纳米粒子的细乳液法可控制备及聚合过程中乳液发光行为的研究 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验原料、来源及仪器 |
2.2.1.1 实验原料及来源 |
2.2.1.2 实验仪器 |
2.2.2 实验方法 |
2.2.2.1 PSt/TPE NPs的细乳液法制备 |
2.2.2.2 PSt/TPE NPs聚合过程中乳液荧光的跟踪 |
2.2.2.3 PSt-St溶液的配制 |
2.2.2.4 PSt/TPE NPs的表面官能化 |
2.2.2.5 AIE-PNPs表面氨基和羧基密度的测定 |
2.2.3 测试与表征 |
2.2.3.1 单体转化率 |
2.2.3.2 透射电镜(TEM) |
2.2.3.3 动态光散射(DLS) |
2.2.3.4 荧光光谱分析 |
2.2.3.5 黏度测试 |
2.2.3.6 Zeta电位测试 |
2.2.3.7 红外光谱(FTIR)表征 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 PSt/TPE NPs的细乳液法制备 |
2.3.2 聚合反应动力学 |
2.3.2.1 聚合过程中乳液发光行为的演变 |
2.3.2.2 聚合过程中乳液发光强度的变化规律 |
2.3.3 聚合参数对聚合过程中乳液发光行为的影响 |
2.3.3.1 引发剂浓度 |
2.3.3.2 聚合温度 |
2.3.4 PSt/TPE NPs的基本性质调控 |
2.3.4.1 亮度调控 |
2.3.4.2 固含量调控 |
2.3.4.3 粒径调控 |
2.3.5 PSt/TPE NPs的表面官能化 |
2.3.5.1 表面羧基官能化 |
2.3.5.2 表面氨基官能化 |
2.4 本章小结 |
2.5 参考文献 |
第三章 AIE聚合物纳米粒子的发光性能与基体聚合物链结构的对应关系研究 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验原料、来源及仪器 |
3.2.1.1 实验原料及来源 |
3.2.1.2 实验仪器 |
3.2.2 实验方法 |
3.2.2.1 聚合物/TPE NPs的细乳液法制备 |
3.2.3 测试与表征 |
3.2.3.1 单体转化率 |
3.2.3.2 DLS表征 |
3.2.3.3 DSC表征 |
3.2.3.4 荧光光谱分析 |
3.2.3.5 光致发光量子产率 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 聚合物/TPE NPs的细乳液法制备和荧光性能 |
3.3.2 聚合物/TPE NPs的最大荧光发射波长和基体聚合物链结构的关系 |
3.3.2.1 TPE受限程度的影响 |
3.3.2.2 玻璃态下侧基链长对聚合物/TPE NPs最大荧光发射波长的影响 |
3.3.2.3 高弹态下侧基链长对聚合物/TPE NPs最大荧光发射波长的影响 |
3.3.3 聚合物/TPE NPs的荧光发射效率和聚合物链结构的关系 |
3.3.3.1 玻璃态下侧基链长对聚合物/TPE NPs发光效率的影响 |
3.3.3.2 高弹态下侧基链长对聚合物/TPE NPs发光效率的影响 |
3.3.3.3 基体聚合物链段运动能力和聚合物/TPE NPs发光效率关系的建立 |
3.4 本章小结 |
3.5 参考文献 |
第四章 AIE聚合物纳米粒子在喷墨印花中的应用研究 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验原料、来源及仪器 |
4.2.1.1 实验原料及来源 |
4.2.1.2 实验仪器 |
4.2.2 实验方法 |
4.2.2.1 聚合物/AIEgen NPs的细乳液法制备 |
4.2.2.2 聚合物/AIEgen NPs的荧光稳定性 |
4.2.2.3 聚合物/AIEgen NPs的储存稳定性 |
4.2.2.4 聚合物/AIEgen NP墨水的配制 |
4.2.2.5 Fromm数的计算 |
4.2.2.6 喷墨打印 |
4.2.2.7 聚合物/AIEgen NP墨水的复配 |
4.2.3 测试与表征 |
4.2.3.1 TEM表征 |
4.2.3.2 Zeta电位测试 |
4.2.3.3 表面张力测试 |
4.2.3.4 黏度测试 |
4.2.3.5 DSC表征 |
4.2.3.6 荧光测定 |
4.2.3.7 CIE坐标计算 |
4.2.3.8 光致发光量子产率 |
4.2.3.9 荧光显微镜 |
4.2.3.10 扫描电镜(SEM) |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 Poly(St-co-BA)/TPE NPs的细乳液法制备及表征 |
4.3.1.1 Poly(St-co-BA)/TPE NPs的胶体稳定性和颗粒特征 |
4.3.1.2 共聚单体比例的优选 |
4.3.2 不同发光颜色的聚合物/AIEgen NPs的制备及表征 |
4.3.2.1 聚合物/AIEgen NPs的制备 |
4.3.2.2 聚合物/AIEgen NPs的光学性质 |
4.3.2.3 聚合物/AIEgen NPs的荧光稳定性和储存稳定性 |
4.3.3 聚合物/AIEgen NP墨水在棉织物上喷墨打印 |
4.3.3.1 墨水的配制 |
4.3.3.2 喷墨印花产品的表观性能 |
4.3.3.3 喷墨印花产品的微观表征 |
4.3.4 聚合物/AIEgen NP墨水的复配 |
4.4 本章小结 |
4.5 参考文献 |
第五章 AIE聚合物纳米粒子在爆炸物检测中的应用研究 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 实验原料、来源及仪器 |
5.2.1.1 实验原料及来源 |
5.2.1.2 实验仪器 |
5.2.2 实验方法 |
5.2.2.1 细乳液共聚法制备poly(DVB-co-TPE-PBE)NPs |
5.2.2.2 细乳液共聚法制备poly(St-co-BA-co-TPE-PBE)NPs |
5.2.2.3 水相硝基芳香化合物的检测 |
5.2.2.4 荧光试纸的制备和对硝基芳香化合物的可视化检测 |
5.2.2.5 荧光试纸的重复使用性 |
5.2.2.6 荧光薄膜的制备 |
5.2.2.7 DNT蒸气的检测 |
5.2.3 测试与表征 |
5.2.3.1 TEM表征 |
5.2.3.2 DLS表征 |
5.2.3.3 紫外–可见光谱分析 |
5.2.3.4 荧光光谱分析 |
5.2.3.5 DSC表征 |
5.2.3.6 高斯计算 |
5.2.3.7 光致发光量子产率 |
5.2.3.8 FESEM表征 |
5.2.3.9 AFM表征 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 TPE-PBE的光物理特性 |
5.3.2 AIE-PNPs的制备及表征 |
5.3.2.1 高度交联的AIE-PNPs的制备及表征 |
5.3.2.2 非交联的AIE-PNPs的制备及表征 |
5.3.3 水相介质中硝基芳香爆炸物的检测 |
5.3.3.1 Poly(St-co-BA-co-TPE-PBE)NPs的抗溶剂性 |
5.3.3.2 PA的定量检测 |
5.3.3.3 对不同硝基化合物的响应能力 |
5.3.3.4 荧光猝灭机理探究 |
5.3.4 AIE-PNPs试纸对硝基芳香化合物的检测 |
5.3.4.1 AIE-PNPs试纸对硝基芳香化合物溶液的可视化检测 |
5.3.4.2 AIE-PNPs试纸重复使用性评估 |
5.3.5 AIE-PNPs膜对DNT蒸气的检测 |
5.3.5.1 DNT蒸气检测效果评估 |
5.3.5.2 交联的聚合物基体在DNT蒸气检测中的重要性分析 |
5.4 本章小结 |
5.5 参考文献 |
第六章 总结与展望 |
6.1 总结 |
6.2 创新点 |
6.3 展望 |
致谢 |
作者简历 |
(2)自乳化法制备高羟基含量的水性聚丙烯酸酯复合乳液(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 绪论 |
1.1 研究背景 |
1.2 水性聚丙烯酸酯简介 |
1.2.1 水性丙烯酸酯的分类 |
1.2.2 水性丙烯酸酯的主要原料 |
1.2.3 水性丙烯酸酯乳液的合成 |
1.3 水性聚氨酯简介 |
1.3.1 水性聚氨酯的分类 |
1.3.2 水性聚氨酯的特点 |
1.3.3 水性聚氨酯的主要原料 |
1.3.4 反应原理 |
1.3.5 水性聚氨酯的制备 |
1.3.6 水性聚氨酯的乳化、稳定和成膜机理 |
1.3.7 水性聚氨酯的应用 |
1.4 水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液简介 |
1.4.1 物理共混法 |
1.4.2 乳液共聚法 |
1.4.3 互穿网络(IPN)聚合法 |
1.4.4 水性聚氨酯-丙烯酸酯的应用 |
1.5 水性聚酯-丙烯酸酯复合乳液的研究进展 |
1.6 本课题的研究目的及意义 |
1.7 本课题的研究内容及方案 |
参考文献 |
第二章 水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备 |
2.1 前言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 原料 |
2.2.2 实验装置与仪器 |
2.2.3 原料的预处理 |
2.2.4 水性聚氨酯乳液的制备 |
2.2.5 水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备 |
2.2.6 性能测试方法 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 聚氨酯预聚体中硬段的选择 |
2.3.2 聚氨酯预聚体中软段的选择 |
2.3.3 丙烯酸单体的选择 |
2.3.4 引发剂用量的影响 |
2.3.5 反应温度的影响 |
2.3.6 乳化剂配比的影响 |
2.3.7 WPUA的红外分析 |
2.3.8 胶膜的热稳定性分析 |
2.4 本章小结 |
参考文献 |
第三章 自乳化法制备水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液 |
3.1 前言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验装置与仪器 |
3.2.2 原料 |
3.2.3 原料的预处理 |
3.2.4 水性聚氨酯乳液的制备 |
3.2.5 水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备 |
3.2.6 性能测试方法 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 DPMA用量的影响 |
3.3.2 PU端基的选择 |
3.3.3 PU/PA比例的影响 |
3.3.4 水溶性单体加入的方式 |
3.3.5 乳化剂使用量 |
3.3.6 乳化剂种类的比较 |
3.3.7 WPUA的红外分析 |
3.3.8 DSC分析 |
3.3.9 乳液粒子的微观结构 |
3.3.10 复合乳液的应用性能 |
3.4 本章小结 |
参考文献 |
第四章 高羟基含量的水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备 |
4.1 前言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 原料 |
4.2.2 实验装置与仪器 |
4.2.3 丙烯酸单体的纯化 |
4.2.4 水性聚氨酯乳液的制备 |
4.2.5 高羟基含量水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备 |
4.2.6 性能测试方法 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 丙烯酸单体代替丙酮对乳液性能的影响 |
4.3.2 HEMA用量对乳液的影响 |
4.3.3 软硬单体比例对乳液的影响 |
4.3.4 链转移剂对乳液的影响 |
4.3.5 胶膜的热稳定性分析 |
4.3.6 DSC分析 |
4.3.7 乳液粒子的微观结构 |
4.3.8 HWPUA与 WPUA的性能对比 |
4.4 本章小结 |
参考文献 |
第五章 高羟基含量的水性聚酯-丙烯酸酯复合乳液的制备 |
5.1 前言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 原料 |
5.2.2 实验装置与仪器 |
5.2.3 丙烯酸单体的纯化 |
5.2.4 端羧基不饱和聚酯的制备 |
5.2.5 水性聚酯丙烯酸酯复合乳液的制备 |
5.2.6 性能测试方法 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 HEMA用量对乳液的影响 |
5.3.2 UPE/PA对乳液的影响 |
5.3.3 软硬单体比例对乳液的影响 |
5.3.4 链转移剂对乳液的影响 |
5.3.5 红外分析 |
5.3.6 WPA和 WPEA的性能对比 |
5.4 本章小结 |
参考文献 |
第六章 全文总结 |
攻博期间发表的科研成果目录 |
致谢 |
(3)功能性单体作用下无皂苯丙乳液的合成与性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 文献综述 |
1.1 无皂乳液聚合的研究 |
1.2 无皂乳液聚合的机理 |
1.2.1 成核机理 |
1.2.2 无皂乳液聚合的粒子增长机理 |
1.3 无皂乳液聚合的稳定性 |
1.3.1 影响无皂乳液聚合稳定的因素 |
1.3.2 提高无皂乳液聚合稳定性的方法 |
1.4 无皂乳液聚合技术的发展 |
1.4.1 采用可聚合乳化剂的无皂乳液聚合体系 |
1.4.2 采用低分子齐聚物作乳化剂的无皂乳液聚合体系 |
1.5 无皂乳液的应用 |
1.5.1 应用于涂料与胶点剂 |
1.5.2 制备单分散性高分子微球和功能性微球 |
1.5.3 生产均匀分散含有无机填料和聚合物的复合材料 |
1.6 功能性单体应用于无皂丙烯酸酯类乳液的研究进展 |
1.7 本课题的研究目的与意义 |
第二章 St/BA/AMPS无皂乳液聚合体系 |
引言 |
2.1 实验部分 |
2.1.1 实验原料与试剂及规格 |
2.1.2 实验仪器 |
2.1.3 无皂苯丙乳液的制备 |
2.1.3.1 无皂乳液聚合配方 |
2.1.3.2 无皂苯丙乳液的制备 |
2.1.4 性能测试及表征 |
2.1.4.1 乳液基本性能的测定 |
2.1.4.2 乳液稳定性的测定 |
2.1.4.3 乳胶膜的性能表征 |
2.2 结果与讨论 |
2.2.1 无皂乳液乳胶粒子形态 |
2.2.2 单体配比对乳液性能的影响 |
2.2.2.1 单体配比对乳液聚合稳定性的影响 |
2.2.2.2 单体配比对乳胶粒平均粒径的影响 |
2.2.2.3 单体配比对乳液乳胶膜的玻璃化转变温度的影响 |
2.2.3 AMPS用量对无皂乳液性能的影响 |
2.2.3.1 AMPS用量对聚合稳定性和单体转化率的影响 |
2.2.3.2 AMPS的用量对无皂乳液乳胶粒粒径的影响 |
2.2.3.3 AMPS的用量对无皂乳液Zeta电位的影响 |
2.2.4 KPS的用量对无皂乳液性能的影响 |
2.2.4.1 KPS的用量对聚合稳定性和单体转化率的影响 |
2.2.4.2 KPS用量对无皂乳液乳胶粒粒径的影响 |
2.2.5 无皂乳液的黏度 |
2.2.6 无皂乳液与常规乳液的稳定性 |
2.2.6.1 耐电解质稳定性 |
2.2.6.2 稀释稳定性 |
2.2.6.3 机械稳定性 |
2.2.6.4 冻融稳定性 |
2.2.6.5 对pH稳定性 |
2.2.7 AMPS无皂乳液共聚物的红外光谱图 |
2.2.8 乳胶膜的耐水性 |
2.2.8.1 AMPS用量对无皂乳液乳胶膜吸水率的影响 |
2.2.8.2 KPS对无皂乳液乳胶膜吸水率的影响 |
2.2.9 乳化剂用量对乳胶膜耐溶剂性的影响 |
2.2.10 无皂乳液聚合物耐热性能分析 |
2.3 本章小结 |
第三章 St/BA/AHPS无皂乳液聚合体系 |
引言 |
3.1 实验部分 |
3.2 结果与讨论 |
3.2.1 无皂乳液乳胶粒的粒子形态 |
3.2.2 AHPS用量对无皂乳液性能和乳胶膜耐水性的影响 |
3.2.2.1 AHPS用量对无皂乳液单体最终转化率的影响 |
3.2.2.2 AHPS用量对无皂乳液乳胶粒粒径的影响 |
3.2.2.3 AHPS用量对无皂乳液Zeta电位的影响 |
3.2.2.4 AHPS用量对乳胶膜耐水性的影响 |
3.2.3 KPS用量对无皂乳液性能和乳胶膜耐水性的影响 |
3.2.3.1 KPS用量对无皂乳液单体最终转化率的影响 |
3.2.3.2 KPS用量对无皂乳液乳胶粒粒径的影响 |
3.2.3.3 KPS用量对乳胶膜耐水性的影响 |
3.2.4 无皂乳液的耐电解质稳定性测试 |
3.2.5 AHPS无皂乳液共聚物的红外光谱图 |
3.3 本章小结 |
结论 |
参考文献 |
作者在读期间发表的论文 |
致谢 |
(4)苯乙烯/丙烯酸酯无皂乳液聚合研究(论文提纲范文)
摘要 |
英文摘要 |
插图索引 |
附表索引 |
第1章 绪论 |
1.1 无皂乳液聚合的理论研究 |
1.1.1 成核机理 |
1.1.2 成粒机理 |
1.1.3 反应动力学研究 |
1.2 无皂乳液聚合制备方法 |
1.2.1 引发剂碎片法 |
1.2.2 水溶性单体共聚法 |
1.2.3 反应性乳化剂共聚法 |
1.2.4 超声无皂乳液聚合法 |
1.3 影响无皂乳液聚合稳定性的因素 |
1.3.1 结构 |
1.3.2 表面活性物质 |
1.3.3 静电 |
1.4 提高无皂乳液聚合稳定性的方法 |
1.4.1 利用聚合物链末端的亲水性引发剂碎片 |
1.4.2 在乳胶粒表面引入活性物质 |
1.4.3 提高乳胶粒表面的电荷密度 |
1.4.4 在乳胶粒表面引入亲水性物质 |
1.4.5 调整聚合反应的分散介质 |
1.4.6 选择适当的无皂乳液制备工艺 |
1.5 乳液聚合过程工艺评价 |
1.6 无皂乳液的应用研究 |
1.7 选题的背景及意义 |
1.8 研究内容 |
第二章 实验部分 |
2.1 实验原料及设备 |
2.2 无皂乳液聚合工艺 |
2.2.1 水溶性单体共聚无皂乳液合成 |
2.2.2 反应性乳化剂共聚法无皂乳液合成 |
2.3 分析方法 |
2.3.1 固含量 |
2.3.2 转化率的测定 |
2.3.3 稳定性的检测 |
2.3.4 粒度 |
2.3.5 粒子形态的表征 |
2.3.6 粒径及粒径分布的测定 |
2.3.7 PH值的测定 |
2.3.8 表面张力的测定 |
2.3.9 HLB值的测定 |
2.3.10 接触角的测定 |
2.3.11 乳胶膜吸水率的测定 |
2.3.12 相对分子量测定 |
第三章 苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸无皂乳液聚合 |
3.1 合成条件对乳液稳定性的影响 |
3.2 单体组成及工艺参数对聚合速率的影响 |
3.2.1 丙烯酸用量对聚合速率的影响 |
3.2.2 引发剂用量对聚合速率的影响 |
3.3 单体组成及工艺参数对乳胶粒子粒径及其分布的影响 |
3.3.1 AA的量对乳胶粒粒径及其分布的影响 |
3.3.2 加料方式对乳胶粒径及其分布的影响 |
3.3.3 中和度对乳胶粒径及其分布的影响 |
3.3.4 引发剂用量对乳胶粒粒径及其分布的影响 |
3.4 本章小结 |
第四章 苯乙烯/丙烯酸丁酯/阴离子反应性乳化剂(SR-10)无皂乳液聚合 |
4.1 SR-10临界胶束浓度(CMC)的测定 |
4.2 聚合工艺对ST/BA/SR-10无皂乳液聚合的影响 |
4.2.1 聚合工艺对ST/BA/SR-10无皂乳液乳胶粒大小及分布的影响 |
4.2.2 聚合工艺对ST/BA/SR-10无皂乳液乳胶膜亲水性能的影响 |
4.2.3 聚合工艺对ST/BA/SR-10无皂乳液乳胶膜耐水性能的影响 |
4.3 SR-10用量对无皂乳液性能的影响 |
4.3.1 对乳胶粒粒径大小及其分布的影响 |
4.3.2 对无皂乳液聚合稳定性的影响 |
4.3.3 对无皂乳液乳胶膜亲水性的影响 |
4.3.4 对无皂乳液乳胶膜耐水性的影响 |
4.3.5 对无皂乳液稳定性的影响 |
4.4 ST/BA/SR-10无皂乳液分子量及分子量分布 |
4.5 引发剂的浓度的影响 |
4.6 单体滴加时间的影响 |
4.7 搅拌速度的影响 |
4.8 反应温度的影响 |
4.9 本章小结 |
第五章 苯乙烯/丙烯酸丁酯/非离子反应性乳化剂(ER-10)无皂乳液聚合 |
5.1 ER-10临界胶束浓度(CMC)和HLB值的测定 |
5.2 聚合工艺对ST/BA/ER-10无皂乳液性能的影响 |
5.2.1 聚合工艺对ST/BA/SR-10无皂乳液乳胶粒大小及分布的影响 |
5.2.2 聚合工艺对无皂乳液聚合转化率的影响 |
5.2.3 聚合工艺对ST/BA/ER-10无皂乳液乳胶膜亲水性能的影响 |
5.2.4 聚合工艺对ST/BA/ER-10无皂乳液乳胶膜耐水性能的影响 |
5.2.5 聚合工艺对ST/BA/ER-10无皂乳液稳定性的影响 |
5.3 ST/BA/ER-10无皂乳液分子量的测定 |
5.4 反应性乳化剂性质对苯丙无皂乳液聚合的影响 |
5.4.1 反应性乳化剂对无皂乳液分子量的影响 |
5.4.2 反应性乳化剂对无皂乳液聚合稳定性及乳胶膜性能的影响 |
5.5 适合苯丙无皂乳液聚合的反应性乳化剂选用原则探讨 |
5.6 展望 |
结论 |
参考文献 |
致谢 |
附录A 攻读学位期间所发表的学术论文 |
(5)聚丙烯酸酯无皂乳液的合成及应用研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
1 绪论 |
1.1 聚丙烯酸酯无皂乳液的国内外研究现状、发展动态 |
1.1.1 无皂乳液聚合的研究现状 |
1.1.2 无皂乳液聚合理论 |
1.1.3 无皂乳液聚合方法及稳定机理 |
1.1.4 无皂乳液的应用及发展前景 |
1.2 有机硅改性聚丙烯酸酯无皂乳液的研究 |
1.3 本课题研究的背景、目的、意义、思路方法及内容 |
1.3.1 本课题研究的背景、目的和意义 |
1.3.2 本课题的思路方法及合成原理 |
1.3.3 本课题研究的主要内容 |
2 实验部分 |
2.1 聚丙烯酸酯无皂乳液的合成 |
2.1.1 实验原料及仪器设备 |
2.1.2 合成工艺 |
2.1.3 性能测试 |
2.2 有机硅改性聚丙烯酸酯无皂乳液的合成 |
2.2.1 实验原料及仪器设备 |
2.2.2 合成工艺 |
2.2.3 性能测试 |
2.3 无皂乳液的应用 |
2.3.1 实验原料及仪器设备 |
2.3.2 实验用织物 |
2.3.3 无皂乳液作为粘合剂在涂料印花、染色中的应用 |
2.3.4 无皂乳液作为整理剂在织物整理中的应用 |
2.4 无皂乳液的结构表征方法及测定步骤 |
2.4.1 主要分析测试仪器 |
2.4.2 表征方法及测定步骤 |
3 结果与讨论 |
3.1 聚丙烯酸酯无皂乳液的合成研究 |
3.1.1 合成工艺的优选 |
3.1.2 预乳化工艺的优化 |
3.1.3 阴离子可聚合表面活性剂X 的影响 |
3.1.4 反应温度的影响 |
3.1.5 可聚合乳化剂的影响 |
3.1.6 反应时间的影响 |
3.1.7 引发剂KPS 用量的影响 |
3.1.8 正交实验设计及结果分析 |
3.1.9 软/硬单体配比的影响 |
3.1.10 功能单体AA 的影响 |
3.1.11 十二烷基硫醇的影响 |
3.2 有机硅改性聚丙烯酸酯无皂乳液的合成研究 |
3.3 无皂乳液在涂料印花中的应用 |
3.3.1 软/硬单体配比对印花织物性能的影响 |
3.3.2 功能单体AA 用量对印花织物性能的影响 |
3.3.3 交联单体对印花织物性能的影响 |
3.3.4 十二烷基硫醇用量对印花织物性能的影响 |
3.3.5 印花工艺条件的优化 |
3.3.6 乙烯基硅油用量对印花织物性能的影响 |
3.3.7 不同粘合剂的应用性能对比 |
3.4 无皂乳液在涂料染色中的应用 |
3.4.1 乙烯基硅油用量对涂料染色织物性能的影响 |
3.4.2 硅丙无皂乳液用量用量对涂料染色织物性能的影响 |
3.4.3 不同粘合剂的应用性能对比 |
3.5 无皂乳液在织物整理中的应用 |
3.5.1 柔软整理效果的评价 |
3.5.2 抗起毛起球整理效果的评价 |
3.6 无皂乳液的综合性能测试及结构表征 |
3.6.1 综合性能测试 |
3.6.2 结构表征 |
4 结束语 |
4.1 主要结论 |
4.2 创新点 |
4.3 不足之处及工作展望 |
参考文献 |
攻读学位期间发表文章 |
致谢 |
(6)无皂聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合乳液的合成、性能及其聚合机理的研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
符号说明 |
1 文献综述 |
1.1 引言 |
1.2 无皂乳液聚合技术的发展 |
1.3 无皂乳液的聚合机理 |
1.3.1 成核机理 |
1.3.2 成粒机理 |
1.4 无皂乳液的聚合方法 |
1.4.1 引发剂碎片法 |
1.4.2 低分子量齐聚物法 |
1.4.3 水溶性单体共聚法 |
1.4.4 反应性乳化剂共聚法 |
1.4.5 超声无皂乳液聚合法 |
1.4.6 加入其它添加剂的无皂乳液聚合法 |
1.4.7 微波辐射无皂乳液聚合法 |
1.5 无皂乳液的应用 |
1.5.1 涂料和粘合剂 |
1.5.2 单分散性微球和功能性微球 |
1.5.3 皮革、纸张及织物的涂饰材料 |
1.5.4 有机-无机复合材料 |
1.5.5 其它方面 |
1.6 纳米复合材料 |
1.6.1 聚合物/纳米SiO_2复合材料的性能 |
1.6.2 聚合物/纳米SiO_2复合材料的制备 |
1.7 本课题的提出 |
1.7.1 本课题的背景 |
1.7.2 本课题的前期工作 |
1.7.3 本论文的创新之处 |
2 实验部分 |
2.1 主要化工材料和仪器设备 |
2.1.1 主要化工原料 |
2.1.2 主要仪器设备 |
2.2 P(BA/AANa)二元两亲性共聚物的研究 |
2.2.1 P(BA/AANa)二元两亲性共聚物制备工艺的初步确定 |
2.2.2 P(BA/AANa)二元两亲性共聚物制备的单因素实验 |
2.2.3 P(BA/AANa)二元两亲性共聚物物理机械性能的测定 |
2.2.4 P(BA/AANa)二元两亲性共聚物的表征 |
2.3 P(BA/VAc/AM)三元两亲性共聚物的研究 |
2.3.1 P(BA/VAc/AM)三元两亲性共聚物制备工艺的初步确定 |
2.3.2 P(BA/VAc/AM)三元两亲性共聚物制备的单因素实验 |
2.3.3 P(BA/VAc/AM)三元两亲性共聚物物理机械性能的测定 |
2.3.4 P(BA/VAc/AM)三元两亲性共聚物的表征 |
2.4 无皂乳液聚合法制备P(MMA/BA/AANa)/纳米SiO_2复合乳液的研究 |
2.4.1 P(MMA/BA/AANa)/纳米SiO_2复合乳液的制备工艺 |
2.4.2 P(MMA/BA/AANa)/纳米SiO_2复合乳液制备的单因素实验 |
2.4.3 P(MMA/BA/AANa)/纳米SiO_2复合乳液性能的测定 |
2.4.4 P(MMA/BA/AANa)/纳米SiO_2复合材料物理机械性能的测定 |
2.4.5 P(MMA/BA/AANa)/纳米SiO_2复合乳液应用性能的测定 |
2.4.6 P(MMA/BA/AANa)/纳米SiO_2复合材料的表征 |
2.5 无皂乳液聚合法制备P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的研究 |
2.5.1 P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的制备工艺 |
2.5.2 纳米SiO_2种类的影响 |
2.5.3 纳米SiO_2用量的影响 |
2.5.4 P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液性能的测定 |
2.5.5 P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合材料物理机械性能的测定 |
2.5.6 P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液应用性能的测定 |
2.5.7 P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合材料的表征 |
2.6 无皂乳液聚合法和溶胶-凝胶法同步制备ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的研究 |
2.6.1 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的制备工艺 |
2.6.2 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液制备的单因素实验 |
2.6.3 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液性能的测定 |
2.6.4 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合材料物理机械性能的测定 |
2.6.5 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液应用性能的测定 |
2.6.6 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合材料的表征 |
2.7 无皂乳液聚合法和溶胶-凝胶法同步制备ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的聚合机理 |
2.7.1 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的制备工艺 |
2.7.2 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的动力学研究 |
2.7.3 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液转化率的测定 |
2.7.4 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的表征 |
3 P(BA/AANa)二元两亲性共聚物的研究 |
3.1 二元两亲性共聚物制备时亲油单体种类的确定 |
3.1.1 亲油单体种类对两亲性共聚物表面张力的影响 |
3.1.2 亲油单体种类对两亲性共聚物离心稳定性的影响 |
3.1.3 亲油单体种类对两亲性共聚物乳化性的影响 |
3.1.4 亲油单体种类对两亲性共聚物发泡力的影响 |
3.2 P(BA/AANa)二元两亲性共聚物单因素实验的研究 |
3.2.1 AA用量的影响 |
3.2.2 不同引发体系的影响 |
3.3 红外光谱(FTIR)分析 |
3.4 透射电镜(TEM)分析 |
3.5 差示扫描量热(DSC)分析 |
3.6 小结 |
4 P(BA/VAc/AM)三元两亲性共聚物的研究 |
4.1 三元两亲性共聚物制备时单体种类的确定 |
4.1.1 单体种类对三元两亲性共聚物表面张力的影响 |
4.1.2 单体种类对三元两亲性共聚物离心稳定性的影响 |
4.1.3 单体种类对三元两亲性共聚物乳化性的影响 |
4.1.4 单体种类对三元两亲性共聚物发泡力的影响 |
4.2 P(BA/VAc/AM)三元两亲性共聚物单因素实验的研究 |
4.2.1 AM用量的影响 |
4.2.2 单体配比的影响 |
4.2.3 反应温度的影响 |
4.2.4 引发剂用量的影响 |
4.3 红外光谱(FTIR)分析 |
4.4 透射电镜(TEM)分析 |
4.5 差示扫描量热(DSC)分析 |
4.6 小结 |
5 无皂乳液聚合法制备P(MMA/BA/AANa)/纳米SiO_2复合乳液的研究 |
5.1 单体的选择 |
5.1.1 单体水溶性的影响 |
5.1.2 单体赋予聚合物的性能 |
5.2 P(MMA/BA/AANa)/纳米SiO_2复合乳液单因素实验的研究 |
5.2.1 单体配比的影响 |
5.2.2 pH的影响 |
5.2.3 引发剂用量的影响 |
5.2.4 反应温度的影响 |
5.2.5 纳米SiO_2用量的影响 |
5.3 P(MMMBA/AANa)/纳米SiO_2复合乳液应用性能的研究 |
5.3.1 透气性 |
5.3.2 透水汽性 |
5.3.3 吸水性 |
5.3.4 耐干湿擦性 |
5.3.5 常温耐屈挠性 |
5.4 红外光谱(FTIR)分析 |
5.5 透射电镜(TEM)分析 |
5.6 差示扫描量热(DSC)分析 |
5.7 小结 |
6 无皂乳液聚合法制备P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的研究 |
6.1 纳米SiO_2种类的影响 |
6.1.1 对P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液性能的影响 |
6.1.2 对P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合材料力学性能的影响 |
6.1.3 对P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合材料耐水性的影响 |
6.1.4 对P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合材料静态接触角的影响 |
6.1.5 对P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合材料耐紫外屏蔽性的影响 |
6.2 纳米SiO_2用量的影响 |
6.2.1 对P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液性能的影响 |
6.2.2 对P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合材料力学性能的影响 |
6.2.3 对P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合材料耐水性的影响 |
6.2.4 对P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合材料静态接触角的影响 |
6.2.5 对P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合材料耐紫外屏蔽性的影响 |
6.3 P(MMA/BM/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液应用性能的研究 |
6.3.1 透气性 |
6.3.2 透水汽性 |
6.3.3 吸水性 |
6.3.4 耐干湿擦性 |
6.3.5 常温耐屈挠性 |
6.4 红外光谱(FTIR)分析 |
6.5 透射电镜(TEM)分析 |
6.6 动态激光光散射(DLS)分析 |
6.7 差示扫描量热(DSC)分析 |
6.8 小结 |
7 无皂乳液聚合法和溶胶-凝胶法同步制备ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的研究 |
7.1 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液单因素实验的研究 |
7.1.1 单体配比的影响 |
7.1.2 引发剂用量的影响 |
7.1.3 反应温度的影响 |
7.1.4 反应时间的影响 |
7.1.5 TEOS用量的影响 |
7.1.6 有机硅烷偶联剂种类的影响 |
7.1.7 VTMO用量的影响 |
7.2 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液应用性能的研究 |
7.2.1 实验室应用 |
7.2.2 工厂应用 |
7.3 红外光谱(FTIR)分析 |
7.4 透射电镜(TEM)分析 |
7.5 动态激光光散射(DLS)分析 |
7.6 差示扫描量热(DSC)分析 |
7.7 热重(TGA)分析 |
7.8 X-射线衍射(XRD)分析 |
7.9 小结 |
8 无皂乳液聚合法和溶胶-凝胶法同步制备ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的聚合机理 |
8.1 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的动力学研究 |
8.1.1 反应温度的影响 |
8.1.2 单体浓度的影响 |
8.1.3 引发剂浓度的影响 |
8.2 乙烯基类单体的聚合反应机理 |
8.3 TEOS的水解缩合机理 |
8.4 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的聚合机理 |
8.4.1 动态激光光散射(DLS)分析 |
8.4.2 透射电镜(TEM)分析 |
8.4.3 ES-P(MMA/BA/VAc/AM)/纳米SiO_2复合乳液的聚合机理模型 |
8.5 小结 |
9 结论 |
参考文献 |
后续研究工作展望 |
致谢 |
攻读博士期间发表的学术论文目录 |
(7)γ甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷/丙烯酸酯、苯乙烯共聚合反应的研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 乳液聚合 |
1.2.1 乳液聚合概述 |
1.2.2 乳液聚合的研究进展 |
1.2.3 乳液聚合机理 |
1.3 丙烯酸乳液涂料研究 |
1.3.1 丙烯酸乳液涂料概述 |
1.3.2 丙烯酸乳液涂料改性方法 |
1.4 有机硅改性丙烯酸酯的研究概况 |
1.4.1 有机硅改性丙烯酸乳液的技术研究 |
1.4.2 有机硅改性丙烯酸树脂的方法 |
第2章 γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷/甲基丙烯酸甲酯溶液共聚合的研究 |
2.1 前言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 主要原料 |
2.2.2 主要设备 |
2.2.3 共聚物的制备及转化率测定 |
2.2.4 性能测试及表征 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 共聚物红外光谱分析 |
2.3.2 核磁共振分析 |
2.3.3 热失重分析 |
2.3.4 反应温度、引发剂摩尔浓度对聚合反应速率的影响 |
2.4 结论 |
第3章 γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷/丙烯酸酯乳液共聚合的研究 |
3.1 前言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 主要原料 |
3.2.2 主要设备 |
3.2.3 共聚物的制备 |
3.2.4 性能测试及结构表征 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 共聚物红外光谱分析 |
3.3.2 热失重分析 |
3.3.3 乳液共聚合表观动力学分析 |
3.4 结论 |
第4章 γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷/苯乙烯/丙烯酸丁酯乳液共聚合的研究 |
4.1 前言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 主要原料 |
4.2.2 主要设备 |
4.2.3 共聚物的制备 |
4.2.4 结构表征及性能测试 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 共聚物红外光谱分析 |
4.3.2 热失重分析 |
4.3.3 乳液共聚合表观动力学分析 |
4.4 结论 |
全文结论 |
参考文献 |
致谢 |
硕士研究生期间发表及待发论文 |
(8)阳离子高固含量大粒径苯丙胶乳的合成和应用(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 前言 |
第二章 文献综述 |
2.1 道路改性沥青的发展 |
2.1.1 乳化沥青及改性沥青的概况 |
2.1.2 改性剂与沥青作用的一般原理 |
2.1.3 三大改性剂的作用机理 |
2.1.4 橡胶粒子的增韧机理 |
2.2 阳离子聚合物乳液的研究与应用 |
2.2.1 乳液的发展、研究及应用 |
2.2.2 阳离子聚合物乳液的发展 |
2.3 大粒径乳液的研究与发展 |
2.3.1 种子乳液聚合和分散聚合 |
2.3.2 无皂乳液的研究与发展 |
2.4 高固含阳离子苯丙胶乳 |
2.4.1 高固含乳液的特点 |
2.4.2 高固含乳液的制备工艺 |
2.5 本论文的主要工作及意义 |
第三章 实验 |
3.1 实验药品及仪器 |
3.1.1 实验药品 |
3.1.2 实验仪器 |
3.2 实验内容 |
3.2.1 原料的精制 |
3.2.2 不同粒径低固含(15%)无皂阳离子苯丙乳液的合成 |
3.2.3 无皂乳液聚合的在线测量 |
3.2.4 45%固含量苯丙乳液的合成 |
3.2.5 60%固含量苯丙乳液的合成 |
3.2.6 乳液沥青的配制和测试 |
3.3 分析和测试 |
3.3.1 固含量的测定 |
3.3.2 聚合物的相对分子质量的测定 |
3.3.3 聚合物玻璃化温度的测定 |
3.3.4 聚合物乳液粒径和粒径分布的测定 |
3.3.5 拉伸性能测试 |
3.3.6 苯丙胶乳稳定性的测试 |
第四章结果与讨论 |
4.1 粒径可控苯丙胶乳的合成 |
4.1.1 苯丙无皂乳液聚合 |
4.1.2 不同结构苯丙胶乳的合成 |
4.1.3 无皂乳液聚合机理 |
4.2 苯丙胶乳对乳化沥青的增韧效果 |
4.2.1 粒径对乳化沥青的改性效果 |
4.2.2 聚合物结构对乳化沥青的改性效果 |
4.2.3 苯丙胶乳与丁苯胶乳增韧效果比较 |
4.3 高固含量苯丙胶乳的合成 |
4.3.1 阳离子乳化剂的选择 |
4.3.2 45%固含苯丙胶乳的合成 |
4.3.3 60%固含苯丙胶乳的合成 |
第五章 结论 |
参考文献 |
致谢 |
(9)无机纳米粒子改性复合乳液的制备及在水性涂料中的应用(论文提纲范文)
中文摘要 |
ABSTRACT |
第一章 绪论 |
1.1 纳米粒子的表面改性 |
1.2 无机纳米粒子改性复合乳液的合成 |
1.3 复合乳液在水性涂料中的应用现状 |
1.4 本论文研究的主要内容 |
参考文献 |
第二章 实验方法及复合乳液聚合体系确定 |
2.1 引言 |
2.2 原材料和实验设备 |
2.3 实验方法 |
2.4 分析测试及表征方法 |
2.5 复合乳液聚合体系的确定 |
2.6 小结 |
参考文献 |
第三章 无机纳米粒子的表面改性研究 |
3.1 引言 |
3.2 硅烷偶联剂的选择 |
3.3 纳米TiO_2表面改性效果表征 |
3.4 小结 |
参考文献 |
第四章 纳米TiO_2苯丙复合乳液的合成及表征 |
4.1 乳液聚合条件的研究 |
4.2 纳米TiO_2用量对乳液聚合的影响 |
4.3 聚合物乳液乳胶粒结构表征 |
4.4 乳液性能测试与分析 |
4.5 小结 |
参考文献 |
第五章 反应性乳化剂存在下无皂纳米TiO_2苯丙复合乳液的合成及表征 |
5.1 引言 |
5.2 反应性乳化剂存在下的五元苯丙乳液共聚合 |
5.3 反应性乳化剂存在下的无皂纳米TiO_2苯丙复合乳液合成 |
5.4 乳液性能测试 |
5.5 乳胶粒的结构表征 |
5.6 小结 |
参考文献 |
第六章 纳米粒子存在下苯丙复合乳液聚合表观动力学 |
6.1 引言 |
6.2 聚合反应表观动力学方程的确定 |
6.3 反应温度的影响及表观活化能的测定 |
6.4 单体滴加速率对聚合反应速率的影响 |
6.5 小结 |
参考文献 |
第七章 纳米粒子存在下乳液聚合成核机理研究 |
7.1 引言 |
7.2 无机纳米粒子苯丙复合乳液聚合成核机理 |
7.3 反应性乳化剂存在下无机纳米粒子苯丙复合乳液成核机理 |
7.4 小结 |
参考文献 |
第八章 无机纳米粒子苯丙复合乳液在涂料中的应用 |
8.1 纳米抗菌水性环保乳胶漆研制 |
8.2 纳米水性木器涂料的研制 |
8.3 纳米水性防腐涂料的研制 |
8.4 小结 |
参考文献 |
第九章 主要结论 |
致谢 |
博士期间完成的论文 |
学位论文评阅及答辩情况表 |
附录 |
(10)有机硅改性丙烯酸乳液的研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
目录 |
第一章 绪论 |
1.1 概述 |
1.2 乳液聚合研究的进展 |
1.3 核壳结构乳液聚合 |
1.4 硅丙乳液的合成方法 |
1.5 涂料成膜原理 |
第二章 丙烯酸乳液的合成及研究 |
2.1 实验部分 |
2.1.1 实验原料和试剂 |
2.1.2 乳液合成工艺 |
2.1.3 测试方法和仪器 |
2.1.3.1 固含量的测定 |
2.1.3.2 耐水性的测定 |
2.1.3.3 凝胶率的测定 |
2.1.3.3 红外光谱测试 |
2.1.3.4 粘度测试 |
2.1.3.4 扫描电镜(透射电镜)测试 |
2.1.3.5 玻璃化转变温度Tg |
2.1.3.6 最低成膜温度MFT |
2.1.3.7 乳液粒径测试 |
2.1.3.8 转化率的测试 |
2.2 结果及讨论 |
2.2.1 单体对乳液性能的影响 |
2.2.1.1 单体对共聚物Tg的影响 |
2.2.1.2 官能团单体的影响 |
2.2.1.3 纯丙乳液的红外图谱 |
2.2.2 乳化剂对乳液性能的影响 |
2.2.2.1 乳化剂种类对乳液性能的影响 |
2.2.2.2 乳化剂用量对乳液性能的影响 |
2.2.2.3 乳化剂用量对乳液粘度的影响 |
2.2.2.4 乳化剂用量对反应转化率及速率的影响 |
2.2.3 聚合工艺对乳液稳定性的影响 |
2.2.3.1 单体加入方式的影响 |
2.2.3.2 搅拌强度对聚合反应的影响 |
2.2.3.3 PH值对乳液的影响 |
2.2.4 纯丙乳液的反应动力学的研究 |
2.2.4.1 引发剂对乳液体系的影响 |
2.2.4.2 反应温度对聚合反应的影响 |
2.3 本章小结 |
第三章 硅丙乳液的合成及研究 |
3.1 实验部分 |
3.1.1 实验原料和试剂 |
3.1.2 合成工艺 |
3.1.3 测试方法和仪器 |
3.1.3.1 固含量的测定 |
3.1.3.2 耐水性的测定 |
3.1.3.3 凝胶率的测定 |
3.1.3.3 红外光谱测试 |
3.1.3.4 玻璃化转变温度Tg |
3.1.3.5 最低成膜温度MFT |
3.1.3.6 扫描电镜(透射电镜)测试 |
3.1.3.7 乳液涂膜性能指标 |
3.2 结果及讨论 |
3.2.1 硅氧烷在乳液体系中的反应机理 |
3.2.2 硅丙乳液的结构形貌 |
3.2.3 有机硅对乳液Tg的影响 |
3.2.4 有机硅对乳液转化率及反应速率的影响 |
3.2.5 硅氧烷对乳液及其性能的影响 |
3.2.5.1 有机硅对乳液粘度的影响 |
3.2.5.2 有机硅对聚合稳定性的影响 |
3.2.5.3 有机硅对乳液涂膜硬度的影响 |
3.2.5.4 有机硅对乳液耐水性的影响 |
3.3 本章小结 |
第四章 丙烯酸酯共聚的量子计算模型 |
4.1 概述 |
4.1.1 量子化学计算的发展史 |
4.1.2 量子化学计算的理论基础 |
4.1.2.1 薛定谔方程 |
4.1.2.2 Hatree-Fock-Roothaan方程 |
4.1.2.3 密度泛函理论(DFT) |
4.2 计算方法 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 反应物、过渡态和产物的几何构型 |
4.3.2 MMA、BA生成二聚体的热化学计算 |
4.3.3 丙烯酸酯频率计算与红外光谱 |
4.3.4 引发剂引发MMA、BA机理研究 |
4.3.5 MMA、BA活性单体链增长机理研究 |
4.4 本章小结 |
第五章 结论 |
参考文献 |
致谢 |
附录 |
四、表面活性单体存在下的MMA/BA──乳液共聚合(Ⅲ)乳液的稳定性(论文参考文献)
- [1]AIE聚合物纳米粒子的细乳液法制备、发光性能调控及其应用研究[D]. 梁小琴. 浙江理工大学, 2021(02)
- [2]自乳化法制备高羟基含量的水性聚丙烯酸酯复合乳液[D]. 朱哲文. 武汉大学, 2019(06)
- [3]功能性单体作用下无皂苯丙乳液的合成与性能研究[D]. 戴明明. 湖北大学, 2011(07)
- [4]苯乙烯/丙烯酸酯无皂乳液聚合研究[D]. 王建. 湖南大学, 2011(08)
- [5]聚丙烯酸酯无皂乳液的合成及应用研究[D]. 牛松. 西安工程大学, 2010(03)
- [6]无皂聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合乳液的合成、性能及其聚合机理的研究[D]. 胡静. 陕西科技大学, 2009(11)
- [7]γ甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷/丙烯酸酯、苯乙烯共聚合反应的研究[D]. 高姗姗. 河北大学, 2008(S1)
- [8]阳离子高固含量大粒径苯丙胶乳的合成和应用[D]. 任奕. 天津大学, 2007(04)
- [9]无机纳米粒子改性复合乳液的制备及在水性涂料中的应用[D]. 邵谦. 山东大学, 2007(03)
- [10]有机硅改性丙烯酸乳液的研究[D]. 黄雪青. 武汉理工大学, 2007(05)